海洋石油平臺的保溫層下腐蝕研究
在海洋石油平臺中,出于工藝的需要,開采出來的石油只有在合適的溫度和壓力下,其流動性才能達到最合適的輸送狀態(tài)。因此大量的管道或設(shè)備均需要覆蓋保溫層。保溫層的作用不僅能夠減少工藝輸送的熱量損失、保持整個系統(tǒng)的操作溫度,同時也可以作為阻隔外界有害物質(zhì)的屏障。然而,管道或設(shè)備的保溫層往往在安裝、使用過程中,由于各種因素造成破損,在保溫材料和基體金屬間局部區(qū)域形成半密閉的腐蝕環(huán)境,這種環(huán)境比海洋大氣環(huán)境還惡劣,將造成保溫層下管道或設(shè)備發(fā)生嚴重的腐蝕。這類發(fā)生在保溫層下的腐蝕現(xiàn)象,學術(shù)界統(tǒng)稱為保溫層下腐蝕(corrosion under insulation,CUI)。研究表明,設(shè)備或管道的保溫層結(jié)構(gòu),在運行5~10 a后,60%均含有腐蝕性的冷凝水,將難以避免CUI發(fā)生。由于外層鋁箔等包覆材料和保溫材料的存在,使CUI具有極強的隱蔽性。當發(fā)現(xiàn)CUI時,腐蝕已經(jīng)相當嚴重了,甚至可引起突發(fā)性的泄漏事故。在石油化工領(lǐng)域,CUI導致了超過60%的泄露故障。全球因CUI引起的設(shè)備損壞,停產(chǎn)損失、人員傷亡等損失高達每年數(shù)十億美元。不僅在石油石化領(lǐng)域被發(fā)現(xiàn)和研究,同樣在發(fā)電廠、核電站、無機化工、有機化工、煉化工廠等各種存在保溫的領(lǐng)域均有發(fā)現(xiàn)。目前學術(shù)界就CUI開展了針對性的研究,從傳統(tǒng)的石油天然氣工業(yè)領(lǐng)域,擴展到建筑科學工程,化學工程,核科學工程,燃料,電力,無機,金屬工藝等各個方面。CUI受到越來越多學者們的重視,這對我們認識CUI、保護被保溫設(shè)備設(shè)施的安全有著積極的作用。

一、CUI常用的檢測技術(shù)
由于保溫層的阻隔,需要將保溫層剝離才能準確檢測。維修完涂層或者設(shè)備基體后,必須重新制作保溫層。常用的檢測方法有目視檢測,超聲檢測,射線檢測和渦流檢測等,這些方法均無法在腐蝕發(fā)生的第一時間確認CUI。
1、目視檢測
目視檢查是確定碳鋼和低合金鋼上是否存在CUI的最基礎(chǔ)的方法,但是需要拆除保溫層系統(tǒng)。目視檢查可用于確定奧氏體不銹鋼上CUI是否存在。通常情況下,鋼材表面的腐蝕垢體積會不斷增加,通常比原始損失金屬的體積大10倍。然而,并非所有保溫層下腐蝕都能用目視判定,有些需通過金屬損失量的測量確定,甚至需要使用更精細的無損檢測技術(shù)。
2、超聲檢測
通常采用手動操作方法,可以安裝固定的監(jiān)測點監(jiān)測碳鋼和低合金鋼設(shè)備的內(nèi)部腐蝕動態(tài),定期進行多點厚度測量,相關(guān)數(shù)據(jù)也可用于確定CUI的發(fā)生。若在保溫層外使用超聲檢測,則需在保溫層外制作探測孔,用蓋子遮蔽該孔防水,這樣的測試僅限于在不易受CUI影響的適合區(qū)域使用,要獲得可靠的結(jié)果則需要測量多處。由于保溫層上切下的檢查孔將損害保溫層的完整性,如果修補不良,反而會增加CUI發(fā)生的概率。超聲檢測在任何情況下都不能確定奧氏體不銹鋼中的CI-ESCC。
3、射線檢測
對小部分管道進行射線曝光,通過和原始數(shù)據(jù)比較從而計算管道的剩余壁厚。曝光源通常為銥192(可檢測材料厚度12~63 mm)和鈷60(可檢測材料厚度50~150 mm)。鈷60一般無法用于海上。射線檢測是一種有效的評估方法,但當管道的公稱直徑﹥250 mm(10 in)時,采用射線檢測有一定局限,通常只能提供相對較小區(qū)域的驗證性檢測。有研究報道,在某些射線檢測條件下,可以檢測到裂紋,如應力腐蝕開裂等。
4、渦流檢測
脈沖渦流技術(shù)可以“在線”使用,它可以隔著保溫層測量鐵磁性材料的平均剩余壁厚。脈沖渦流技術(shù)的測量主要基于一種在導電材料中,受到可變磁場的作用,會產(chǎn)生渦流的現(xiàn)象進行測量。主要原理為:感應磁性的強度通常大于給定材料的本征磁性,通過感應線圈系統(tǒng)產(chǎn)生磁場,線圈放置在待測位置的保溫板表面上,在規(guī)定的時間內(nèi),直流電通過線圈,在管道或容器壁上形成穩(wěn)定磁場,切斷電流后,磁場迅速降至零,這會在受檢材料內(nèi)產(chǎn)生渦流。封閉磁場中渦流的持續(xù)時間與材料厚度直接相關(guān),渦流的強度和可測量的持續(xù)時間取決于磁場的強度以及材料的導電性和磁導率。如果測量強度和持續(xù)時間確定,則可以計算出平均壁厚。脈沖渦流可用于幾何規(guī)整的管道或設(shè)備的表面,對于管嘴、焊縫等,由于幾何限制,無法使用渦流監(jiān)測技術(shù)。其他檢測技術(shù)還有紅外射線、數(shù)字成像、中子掃描等,不逐一展開介紹。
二、預防CUI措施
1、選擇合適的外防護層
保溫層的外防護層是防護CUI的首要屏障,一般認為外防護層可以保護設(shè)備或管道免受機械損傷,同時能夠阻擋惡劣環(huán)境中水等腐蝕介質(zhì)。通常外防護層的選取只考慮經(jīng)濟性、實用性、易于安裝和被保溫設(shè)備或管道的工況溫度等條件。外防護層一般分為金屬和非金屬材料。金屬防護層具有一定的厚度,可以抵抗沖擊,抗腐蝕性能優(yōu)異。常用的材料有鍍鋁鋼、鋁箔和不銹鋼板等。非金屬防護層通常包括固化玻璃纖維增強塑料、熱塑性塑料和相關(guān)材料的聚合物等,相比金屬防護層,非金屬防護的可塑性使得其具有更好的密封性能,然而在面對更惡劣的工況時,非金屬的低熔點和較差的耐沖擊性使其應用受到不少限制。外防護層很容易受到氣候變化、機械損傷、環(huán)境腐蝕等影響,因此,經(jīng)常性地維護防護層是必不可少的。根據(jù)管道和設(shè)備實際情況,選擇可靠的外防護層,是保溫系統(tǒng)抵抗CUI能力不可或缺的條件之一。
2、選擇優(yōu)異的保溫材料
保溫材料是包裹在管道或設(shè)備外的第二道屏障,是保溫系統(tǒng)必不可少的部分。設(shè)計合理的保溫材料,在正確安裝并提供充分的維護的情況下,能有效提高對CUI的防護效率。根據(jù)對水分的保持程度,分為疏水保溫材料和親水保溫材料。疏水性保溫材料的原理通常分為自身疏水和加入化學添加劑疏水。通常使用的巖棉、硅酸鈣等均屬于親水性保溫材料。研究發(fā)現(xiàn),能有效抵抗CUI的保溫材料貯存水分最少并且干燥速率最快。在CUI容易發(fā)生的溫度范圍內(nèi) (-4~175℃),保溫材料越吸水,越會加速CUI;相反,當保溫材料不易吸水即疏水性材料時,能夠抑制CUI。針對疏水保溫材料的研究較少,同時疏水性材料價格較高使得高效的疏水性保溫材料難以推廣,導致疏水性材料的應用并不廣泛。目前已知的保溫材料均無法規(guī)避CUI的出現(xiàn)。究其原因,保溫材料的安裝均會與基體間形成環(huán)形空隙,加上設(shè)備和管道本身存在缺陷,導致腐蝕性介質(zhì)容易存留,為水分的聚集提供場所,是引起CUI的關(guān)鍵。大量的工程案例表明,經(jīng)過長期運行后,保溫材料內(nèi)部和外界的污染物 (例如氯化物、硅酸鹽等)會不斷隨著水分的滲透而溶解,加上保溫材料本身逐漸老化,加劇了腐蝕的發(fā)生?;诖饲闆r,應要求保溫材料中Cl-含量<10 mg/kg(可浸出值),或者在保溫材料的制造過程中采取添加抑制劑、疏水劑等措施。通常添加的疏水材料對水分的貯存越低,干燥時間越短,發(fā)生CUI的風險也更低。將保溫材料包裹在裸露碳鋼管外進行實驗室條件下的環(huán)境模擬,Williams等利用該模擬方法研究不同保溫材料的性能。結(jié)果表明,常用的玻璃棉保溫材料導致碳鋼發(fā)生CUI最嚴重,大量由管壁、玻璃棉保溫層形成的楔形空間留存有積水。玻璃棉材料本身具備的疏水性,反而使水分氣相和液相難以自然遷移,從而留存在易于存水的空間中。礦物棉保溫材料則在管線頂部發(fā)現(xiàn)了部分腐蝕,且其腐蝕表面風化嚴重,觸感潮濕,礦物棉纖維自身的吸水性能良好,頂部易于保存積水。與之相同的硅酸鈣保溫材料,大量的CUI腐蝕集中在管道底部,最終整體的吸水量為保溫材料的157%,這是由于過高的吸水性,水分由于重力自發(fā)聚集在管線底部引起的。由上述分析可知,慎重選用能有效阻止水分滲入的保溫材料抵抗CUI能力最佳。
3、選擇高性能的防護涂層
高性能的有機涂層和熱噴鋁涂層已廣泛用于CUI的防護中。與通常的腐蝕環(huán)境不同,CUI的腐蝕環(huán)境更加惡劣,在抵抗CUI中使用的防護涂層應具備的特性有:優(yōu)異的耐高溫降解性能、優(yōu)秀的抵抗熱膨脹和收縮應力性能;良好的耐熱性能、充足的防腐蝕性能、優(yōu)良的抗氧化性和抗熱循環(huán)性能;對于低表面處理的容忍性高,施工快捷、高效且與基體結(jié)合性能良好;能夠提供可靠的屏障用以抵抗腐蝕性污染物或者水汽的腐蝕。以上性能同時具備的防腐涂料很少,若使用不合適的涂層,則會在保溫層下這類惡劣腐蝕環(huán)境中長時間后發(fā)生涂層降解,導致抵抗水分滲透能力降低,進而引發(fā)CUI。因此,選擇高性能的防護涂層是預防CUI的重要環(huán)節(jié)。
(1)有機涂層防護
有機涂層的防護機理是將涂層作為阻擋侵蝕性離子擴散的阻擋層,涂層防腐性能的關(guān)鍵是涂層與金屬基體間的粘結(jié)強度和涂層對侵蝕性離子溶液的抗?jié)B透能力。然而,在涂層施工安裝過程中,不可避免地產(chǎn)生破損和劃傷,有機涂層自身的滲透性也是難以隔絕CUI的因素。環(huán)氧涂層是有機涂層中一種重要的類型,環(huán)氧樹脂是其中主要的成膜物,具有良好的延展性,固化速度快且粘附性能高。環(huán)氧樹脂不僅耐化學腐蝕性優(yōu)良,耐磨性能良好也是其應用廣泛的重要原因。其缺點也很明顯,在溫度波動嚴重時,環(huán)氧樹脂容易出現(xiàn)脆性轉(zhuǎn)變,在應力作用下形成細小裂紋。其有機的化學成分使環(huán)氧涂層只適用<120 ℃的環(huán)境中,過高的溫度將使涂料內(nèi)部的聚合物碳化,化學鍵斷裂,進而導致涂層失效。即使嚴格把控涂層施工質(zhì)量,加強常規(guī)檢查及維護,環(huán)氧涂層在保溫層下也只能使用9~13a。與之相似的另外一種有機涂層是酚醛環(huán)氧,其維修性能良好,防腐蝕性能優(yōu)異,耐酸性、耐水性和抗?jié)B透性均表現(xiàn)優(yōu)良,常用于<230 ℃的工況。相比其他環(huán)氧涂層,酚醛型環(huán)氧涂料對噴涂厚度、噴涂工藝等要求更為嚴苛,對熱循環(huán)和熱沖擊下的抵抗力較差。
(2)熱噴鋁涂層
熱噴鋁是制備金屬涂層的一種優(yōu)良的工藝方法,是金屬表面防護的新技術(shù)之一,其可靠性已經(jīng)被大量工程項目證實,在惡劣環(huán)境下均可對基體表面形成良好保護。大量實驗結(jié)果表明,經(jīng)過熱噴鋁涂層處理后的材料,其防護壽命可達20~30a。然而,單位造價昂貴是制約熱噴鋁廣泛使用的因素。
三、夢能服務(wù)與支持
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