某型艦船淡化海水管路腐蝕失效原因及治理建議
某型艦船淡化海水管路材質(zhì)設(shè)計(jì)為鍍鋅管,服役較短時(shí)間后即發(fā)現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象非常嚴(yán)重,這對(duì)船上官兵的日常生活造成了極大的影響。鍍鋅管是我國(guó)早期鋪設(shè)城市自來(lái)水管的主要管材,后因易發(fā)生比較嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題而逐漸被淘汰,而由于鍍鋅鋼管價(jià)格低廉,在一些領(lǐng)域仍然繼續(xù)使用。本工作通過(guò)實(shí)船取樣,對(duì)某型艦淡化海水管路鍍鋅管的腐蝕問(wèn)題進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室分析,通過(guò)腐蝕形貌宏觀觀察和腐蝕產(chǎn)物成分分析等方法,研究了鍍鋅管在淡化海水中發(fā)生嚴(yán)重腐蝕的主要原因,并在此基礎(chǔ)上提出了相應(yīng)的治理方案。

一、試驗(yàn)
1.1 宏觀觀察
采用線切割剖開(kāi)實(shí)船的鍍鋅鋼管樣品,使用尼康D50相機(jī)采集鍍鋅管內(nèi)的腐蝕形貌。用3.5g六次甲基四氨+500mL鹽酸+500mL蒸餾水配成酸洗溶液對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行清洗,去除腐蝕產(chǎn)物后,觀察分析基體腐蝕形貌和類(lèi)型。
1.2 點(diǎn)蝕深度測(cè)量
使用點(diǎn)蝕測(cè)量?jī)x測(cè)量點(diǎn)蝕坑深度,判斷腐蝕嚴(yán)重程度和腐蝕類(lèi)型。
1.3 化學(xué)成分分析
使用Fluorolog-3型熒光分光光度計(jì),分析內(nèi)銹層、外銹層中各元素含量,判斷腐蝕產(chǎn)物的來(lái)源;使用Bruker/D8 ADVANCE 型X 射線衍射儀(XRD),分別對(duì)內(nèi)外銹層進(jìn)行測(cè)試,分析腐蝕產(chǎn)物的成分,并驗(yàn)證紅外光譜分析結(jié)果,探究鍍鋅管的腐蝕原因。
二、結(jié)果與討論
2.1 宏觀形貌觀察
由圖1可見(jiàn),鍍鋅管內(nèi)部銹蝕非常嚴(yán)重,腐蝕產(chǎn)物層呈不規(guī)則狀,厚薄不均。外表面腐蝕產(chǎn)物呈現(xiàn)黃褐色,手觸感覺(jué)有一定硬度,腐蝕產(chǎn)物較易脫落,且在脫落處可看出底層明顯的黑色內(nèi)銹層。由圖2可見(jiàn),銹層并不是非常均勻地附著在整個(gè)管路內(nèi)部表面,而是以山丘隆起狀分布的,銹層形狀為片狀,與碳鋼在海水中的腐蝕形貌有比較明顯的差別。管路內(nèi)部銹層覆蓋的程度不一,大部分區(qū)域銹層很薄,小部分區(qū)域銹層較厚,較厚的部位外銹層脫落后可以看到內(nèi)部呈現(xiàn)黑色,初步判斷可能為Fe3O4。由圖3可見(jiàn),鍍鋅管內(nèi)壁整體出現(xiàn)了非常嚴(yán)重的坑蝕,腐蝕類(lèi)型為局部腐蝕,而非全面腐蝕,管壁出現(xiàn)嚴(yán)重腐蝕斑的面積已達(dá)到管壁面積的90%以上。由圖4可見(jiàn),鍍鋅管內(nèi)部腐蝕坑已發(fā)展較深,部分蝕斑連接成片。采用點(diǎn)蝕深度測(cè)量?jī)x對(duì)腐蝕坑點(diǎn)的深度進(jìn)行測(cè)量,結(jié)果表明,最大坑蝕深度為1.42mm,對(duì)于3.5mm壁厚的鍍鋅管來(lái)說(shuō),其最大腐蝕深度已達(dá)到壁厚的40%。綜上所述,鍍鋅管在淡化海水中腐蝕嚴(yán)重,可能是由于淡化海水對(duì)鍍鋅管具有較強(qiáng)的腐蝕性。有關(guān)淡化海水水質(zhì)的研究結(jié)果表明,與海水相比,一級(jí)反滲透產(chǎn)水(RO)的pH 呈弱酸性,雖然一級(jí)反滲透產(chǎn)水中的鹽度、Cl- 等已有大幅降低,但依然具有較強(qiáng)腐蝕性。根據(jù)調(diào)研,該型船淡化海水依然是一級(jí)反滲透產(chǎn)水,故水中含有的少量的Cl-。而Cl- 由于半徑小、活性大,在介質(zhì)中對(duì)鍍鋅層的破壞力極大。Cl-可從保護(hù)性鍍層結(jié)構(gòu)的缺陷處滲入,直接與鋼基體發(fā)生反應(yīng)。露出的金屬基體便是活化-鈍化腐蝕電池的陽(yáng)極,未被穿透的大面積保護(hù)性鍍層區(qū)域便是腐蝕電池的陰極。這種大陰極、小陽(yáng)極的腐蝕電池促成了鋼基體的局部腐蝕。
2.2 化學(xué)成分分析
由表1可見(jiàn),外銹層的元素成分比較復(fù)雜,除了常規(guī)鐵銹元素如鐵和氧元素外,其鋅含量也比較高,可以推測(cè)外銹層中除了常規(guī)的氧化鐵系列腐蝕產(chǎn)物外,還存在一定比例的鍍鋅層發(fā)生腐蝕后生成的腐蝕產(chǎn)物;此外,外銹層中雖含有一定量的鈣,但含量極少,因此,可以推斷鍍鋅管內(nèi)壁形成的銹層并沒(méi)有出現(xiàn)鈣、鎂氧化物等常規(guī)的水垢層。內(nèi)銹層中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為3.26%,分析原因應(yīng)該是內(nèi)銹層取樣時(shí)不小心混入一定的外銹層所致。從鋅的含量也可以推測(cè),鍍鋅管內(nèi)壁銹層的形成是由內(nèi)向外逐漸發(fā)展的。由圖5 可見(jiàn),內(nèi)、外銹層都含有Fe3O4(587cm-1),并都有少量γ-FeOOH(1 162,1 020,745cm-1)。從圖中峰的強(qiáng)度可以判斷,內(nèi)、外銹層中Fe3O4含量均較多,α-FeOOH 含量均較少。鐵的腐蝕產(chǎn)物Fe3O4和γ-FeOOH都具有一定的反應(yīng)活性,而α-FeOOH 相對(duì)來(lái)說(shuō)是一種熱力學(xué)穩(wěn)定物質(zhì)。從紅外光譜分析結(jié)果可以看出,銹層產(chǎn)物主要為Fe3O4和γ-FeOOH,α-FeOOH 幾乎檢測(cè)不到,可以推測(cè)在淡化海水中鍍鋅管的腐蝕產(chǎn)物處于活化狀態(tài),其腐蝕產(chǎn)物層并不像海水中致密的腐蝕產(chǎn)物層一樣可以阻止底層金屬的發(fā)生腐蝕。另外,從外銹層的紅外光譜圖可以看出,在1 624cm-1有明顯的單峰,此處的吸收峰是Zn(OH)2的特征峰。在712cm-1處是CaCO3紅外吸收特征峰,而此處峰并不明顯,所以外銹層中鈣含量較少,未發(fā)現(xiàn)鎂的特征峰。此部分的分析結(jié)果與銹層熒光分析結(jié)果相符。由圖6可見(jiàn),銹層主要由Fe3O4、γ-FeOOH 和β-FeOOH等活性成分組成,而α-FeOOH 幾乎檢測(cè)不到。從峰的強(qiáng)度對(duì)比可以看出,外銹層的羥基氧化鐵含量比內(nèi)銹層的多,而內(nèi)銹層主要以Fe3O4為主,這與紅外光譜的分析結(jié)果相吻合。
從紅外光譜和XRD的分析結(jié)果來(lái)看,腐蝕產(chǎn)物主要是鐵的氧化物,主要包括Fe3O4、γ-FeOOH和β-FeOOH等活性成分,而α-FeOOH幾乎檢測(cè)不到,外銹層的羥基氧化鐵含量應(yīng)比內(nèi)銹層的多,而內(nèi)銹層主要以Fe3O4為主,主要是因?yàn)橥鈱拥摩茫疲澹希希?不穩(wěn)定,不斷轉(zhuǎn)化為Fe3O4,這導(dǎo)致Fe3O4不斷在銹層中積累,這也是在宏觀腐蝕形貌中發(fā)現(xiàn)有較厚黑色內(nèi)銹層的原因。
三、結(jié)論和建議
鍍鋅鋼在淡化海水中的腐蝕非常嚴(yán)重,腐蝕類(lèi)型是局部腐蝕,點(diǎn)蝕是其主要表現(xiàn)形式。造成鍍鋅管腐蝕嚴(yán)重的原因:一方面是淡化海水水質(zhì)的腐蝕性仍較強(qiáng),呈弱酸性;另一方面是銹層表面形成的γ-FeOOH不穩(wěn)定,且銹層質(zhì)地疏松,不能對(duì)銹層下的基體提供保護(hù)。為了避免艦船淡化海水管路繼續(xù)發(fā)生比較嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題,建議如下:
(1)對(duì)已安裝使用的鍍鋅管路,建議結(jié)合維修等級(jí)更換耐蝕性更好的管路,如采用316L不銹鋼管替換腐蝕嚴(yán)重的鍍鋅管;
(2)新型艦船設(shè)計(jì)建造時(shí),對(duì)于淡化海水管路的選材宜直接選用耐蝕性更好的316L不銹鋼管材料;
(3)對(duì)淡化海水采取礦化及消毒措施,調(diào)節(jié)水質(zhì)pH,減輕介質(zhì)對(duì)管路材料的腐蝕。
四、夢(mèng)能服務(wù)與支持
1、免費(fèi)樣品
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3、服務(wù)團(tuán)隊(duì)
夢(mèng)能對(duì)技術(shù)服務(wù)團(tuán)隊(duì)始終進(jìn)行一系列的標(biāo)準(zhǔn)化管理,從專(zhuān)業(yè)培訓(xùn)到日常報(bào)告的管理都有一整套完善的體系。夢(mèng)能公司每年都會(huì)對(duì)技術(shù)服務(wù)人員進(jìn)行定期的技術(shù)培訓(xùn)和能力審計(jì),以使每一位技術(shù)服務(wù)人員保持高水準(zhǔn)的專(zhuān)業(yè)素質(zhì),每一位技術(shù)服務(wù)人員都配備先進(jìn)的涂裝檢驗(yàn)儀器,儀器設(shè)備均按規(guī)定的時(shí)間期限進(jìn)行定期校驗(yàn),以保證每套儀器設(shè)備工作狀況良好。
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