石墨烯耐腐蝕膜使金屬腐蝕速率降低20倍
為了應(yīng)對金屬在腐蝕性介質(zhì)中的腐蝕失效問題,金屬表面覆膜工藝得到了廣泛應(yīng)用和發(fā)展,包括將金屬氧化物膜、非金屬氧化物膜以及碳材料在內(nèi)的多種膜層材料應(yīng)用于金屬表面隔絕與腐蝕介質(zhì)的接觸,達(dá)到防止金屬基體腐蝕,延長材料服役壽命的目的。然而傳統(tǒng)覆膜材料本身厚度會造成尺寸差異,在一些需要公差配合的領(lǐng)域應(yīng)用中受到限制。石墨烯是目前發(fā)現(xiàn)的最薄單原子層厚度的二維材料,2008年Bunch等人研究發(fā)現(xiàn)單層石墨烯對包括氦氣在內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)氣體都是不可穿透的,可作為分離兩種相態(tài)的最薄屏障,這使研究人員關(guān)注到石墨烯膜層結(jié)構(gòu)作為耐腐蝕涂層的可能性。
Chen等人研究了在銅和銅鎳合金基底上運用CVD方法制備的單層石墨烯薄膜的抗氧化性能,研究發(fā)現(xiàn)單層石墨烯原子層能夠成功地隔離基底金屬與活性介質(zhì)環(huán)境的接觸,即使在空氣中加熱到200 ℃,4h后,石墨烯晶粒內(nèi)無明顯氧化現(xiàn)象發(fā)生,但在晶界處有部分氧化物產(chǎn)生。石墨烯膜的質(zhì)量完整性在腐蝕防護體系中顯得尤為重要, Chen等人的研究還發(fā)現(xiàn)石墨烯膜可以防止過氧化物對基體的侵蝕。Prasai等人采用CVD方法在銅和鎳表面生長出石墨烯膜,與裸銅基體相比,表面長有石墨烯薄膜涂層的銅體系在Na2SO4溶液中的腐蝕速率降低了接近7倍,而化學(xué)氣相沉積在鎳表面生長多層石墨烯膜的體系以及通過轉(zhuǎn)移方法在鎳金屬表面涂覆四層石墨烯的體系與裸鎳金屬相比,腐蝕速率分別降低了20倍和4倍,而且轉(zhuǎn)移的膜層越多,體系耐腐蝕性越好;電化學(xué)阻抗譜研究發(fā)現(xiàn),盡管石墨烯本身沒有發(fā)生腐蝕破壞,基底金屬仍然會在石墨烯膜的缺陷和斷裂處產(chǎn)生腐蝕。Singh Raman等采用CVD方法在銅表面制得了石墨烯薄膜,發(fā)現(xiàn)銅基體在涂覆石墨烯薄膜后,在NaCl溶液中陽極區(qū)的電流和陰極區(qū)的電流都有1~2個數(shù)量級的降低,交流阻抗值也明顯增加,裸銅基體上形成的氧化物不能阻擋氯離子對銅基體的侵蝕,而覆蓋石墨烯薄膜后,惰性和不透水的石墨烯層能夠有效的阻擋氯離子對銅基底的侵蝕(如圖所示)。Kirkland等的研究工作揭示了石墨烯作為耐腐蝕膜的特異性,他們研究發(fā)現(xiàn)石墨烯膜能夠減弱鎳基底的陽極溶解反應(yīng),然而對銅基底而言,石墨烯膜減弱的是陰極還原過程,盡管如此,石墨烯膜在基底和環(huán)境介質(zhì)之間還是可以起到屏障的作用來降低和延緩金屬基底的腐蝕。

不同基體的腐蝕機制原理圖:(a)銅基體;(b)銅-石墨烯基體
Chang等在PPA/P205介質(zhì)中通過直接親電取代反應(yīng)、剝離和功能化得到了聚苯胺/石墨烯復(fù)合涂層材料,與聚苯胺/粘土復(fù)合涂層材料相比,能夠更好的隔絕氧氣和水蒸氣的侵害。盡管石墨烯膜可以在基體和環(huán)境介質(zhì)之間形成有效屏障,為優(yōu)良的薄層耐腐蝕體系制備提供了可能。但是,高質(zhì)量石墨烯的制備以及如何在轉(zhuǎn)移過程中保持石墨烯膜的完整性仍是限制其廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵所在。
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